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2018儲(chǔ)能與動(dòng)力電池研究進(jìn)展1

1. 1陰極材料

鋰離子電池正極材料主要分為富鋰錳基材料、三元復(fù)合材料、尖晶石型LiMn 2 O 4 、磷酸鐵鋰和鎳錳酸鋰。富鋰錳基固溶體正極材料Li 1 + x M 1 – x O 2 (M是Ni、Co和Mn等過(guò)渡金屬)具有高比容量(> 200 mAh/g)、高能量密度、具有成本低、環(huán)保友好等優(yōu)點(diǎn),但存在初始放電效率低、庫(kù)侖效率低、循環(huán)壽命差、高溫性能不理想、倍率性能低等缺點(diǎn)。中國(guó)科學(xué)院物理研究所王兆祥研究員將實(shí)驗(yàn)研究與理論計(jì)算相結(jié)合。本文從Mn遷移驅(qū)動(dòng)力的探索出發(fā),研究了由Mn遷移引起的一系列問(wèn)題,并提出了抑制Mn遷移的方法。湘潭大學(xué)王賢友教授從材料結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系出發(fā),通過(guò)優(yōu)化材料結(jié)構(gòu)、設(shè)計(jì)材料成分(O過(guò)量)、控制材料相組成(Co-摻雜)和表面改性(涂聚苯胺)等方法進(jìn)行改進(jìn)和改進(jìn).鋰材料的表現(xiàn)方式。在涂層改性方面,長(zhǎng)沙理工大學(xué)陳兆勇教授進(jìn)行了深入研究:在富鋰錳基正極材料表面構(gòu)建微孔Al 2 O 3 /PAS雙層包覆結(jié)構(gòu),正極材料在0.1 C倍率下,比容量高達(dá)280 mAh/g,0. 2 C循環(huán)100次后,仍有98%容量保持,材料無(wú)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。 Ni-Co-Mn三元正極材料的研究主要集中在優(yōu)化成分和制備條件、涂層或摻雜改性等方面,以進(jìn)一步提高容量、循環(huán)特性和倍率性能。首次放電比容量為209. 4 mAh/g, 1. 0 C。材料的首次放電比容量為0. 1 C mAh/g, 1. 0 C. 7%。容量保持率率95。5%,高溫下容量保持率仍為87.7%。包覆材料還可以為L(zhǎng)iTiO 2 、Li 2 ZrO 3 等,可以提高三元正極材料的穩(wěn)定性。固相燃燒合成尖晶石LiMn 2 O 4 可以降低反應(yīng)溫度,加快反應(yīng)速率,改善產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)。尖晶石LiMn 2 O 4 的改性方法主要有包覆和摻雜,如包覆ZnO、Al 2 O 3 ,摻雜Cu、Mg和Al。提到了磷酸鐵鋰的改性。采用的方法有元素共摻雜(如釩離子和鈦離子),添加二茂鐵等催化石墨化添加劑,與石墨烯、碳納米管等復(fù)合。對(duì)于鎳錳酸鋰正極材料,還可以通過(guò)摻雜改性和包覆、改進(jìn)合成方法和工藝等方法來(lái)提高高溫穩(wěn)定性。其他研究人員提出了一些其他類型的正極材料,例如羰基共軛酞菁化合物,其初始放電比容量為850 mAh/g;石墨烯-介孔碳/硒(G-MCN/Se)三元復(fù)合膜正極,當(dāng)硒含量為62%時(shí),1C的首次放電比容量為432 mAh/g,之后保持在385 mAh/g 1 300次循環(huán),表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

1.2陽(yáng)極材料

石墨材料是目前的主要陽(yáng)極材料,但研究人員一直在探索其他陽(yáng)極材料。與正極材料相比,負(fù)極材料沒(méi)有明顯的研究熱點(diǎn)。在電池的第一個(gè)循環(huán)過(guò)程中,電解質(zhì)將在石墨陽(yáng)極的表面上還原分解,形成固態(tài)電解質(zhì)相界面(SEI)膜,從而導(dǎo)致第一個(gè)不可逆的容量損失,但SEI膜可防止電解質(zhì)繼續(xù)流失。在石墨表面分解,從而保護(hù)電極。角色。華南師范大學(xué)的張婷添加了亞硫酸二甲酯作為SEI的成膜添加劑,以改善石墨陽(yáng)極與電解質(zhì)之間的相容性并改善電池的電化學(xué)性能。一些研究人員已經(jīng)使用納米鈦酸鹽-碳復(fù)合材料作為陽(yáng)極材料,并通過(guò)磁控濺射法涂覆了ZnO,Al 2 O 3等材料,以提高倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。噴霧干燥熱解通過(guò)該方法制備的硅碳復(fù)合負(fù)極材料在電流為100 mA / g時(shí)的第一放電比容量為1033. 2 mAh / g,第一充放電效率為77.3%。自支撐柔性硅/石墨烯復(fù)合薄膜陽(yáng)極材料在100 mA / g的電流下循環(huán)50次,比容量仍為1500 mAh / g,庫(kù)侖效率穩(wěn)定在99%或更高。原因是石墨烯片具有高導(dǎo)電性和撓性。

1.3鋰離子電池

電解質(zhì)傳統(tǒng)的碳酸鹽電解質(zhì)系統(tǒng)存在易燃性和熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題。它開發(fā)了一種具有高閃點(diǎn),不燃性,寬電化學(xué)穩(wěn)定性窗口和寬溫度適應(yīng)性的電解質(zhì)體系。它是鋰離子電池的關(guān)鍵材料。

2個(gè)鎳氫電池

鎳氫電池的一個(gè)研究熱點(diǎn)是儲(chǔ)氫合金材料。廣西大學(xué)郭進(jìn)教授認(rèn)為,液氮溫度下的快速冷卻和機(jī)械球磨的非平衡處理調(diào)節(jié)了Mg 17 Al 12 合金的儲(chǔ)氫性能。廣西大學(xué)藍(lán)志強(qiáng)副教授利用熱處理工藝結(jié)合機(jī)械合金化制備了Mg 90 Li 1 - x Si x (x =0, 2, 4, 6)復(fù)合儲(chǔ)氫材料,并研究了Si的加入。 Mg-Li體系的固溶儲(chǔ)存。氫性能的影響。稀土元素的引入可以抑制合金成分在吸放氫循環(huán)過(guò)程中的非晶化現(xiàn)象和歧化過(guò)程,增加合金的可逆吸放氫。市場(chǎng)上常規(guī)的儲(chǔ)氫合金材料大多摻雜稀土元素(La)。 、Ce、Pr、Nd等),但Pr和Nd的價(jià)格較高。朱錫林報(bào)告了不摻雜Pr和Nd的AB 5 儲(chǔ)氫合金在鎳氫電池中的應(yīng)用。應(yīng)用于電動(dòng)公交車的方形電池已安全運(yùn)行10萬(wàn)公里。儲(chǔ)氫材料的另一個(gè)研究熱點(diǎn)是金屬氮?dú)浠?,如Mg(BH 2 ) 2 -2LiH、4MgH 2 - Li 3 AlH 6 、Al-Li 3 AiH 6 和NaBH 4 -CO(NH 2 ) 2 。減小粒徑并添加堿金屬添加劑可以提高金屬配位儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫性能,其中粒徑減小主要通過(guò)高能機(jī)械球磨來(lái)實(shí)現(xiàn)。桂林電子科技大學(xué)孫立憲教授報(bào)道的胺修飾12連接MOF CAU-1材料具有優(yōu)異的H 2 、CO 2 和甲醇吸附性能,對(duì)CO 2 減排和儲(chǔ)氫具有重要意義和應(yīng)用價(jià)值.他們還開發(fā)了多種鋁基合金制氫材料,如4MgH 2 -Li 3 AlH 6 、Al-Li 3 AiH 6 和NaBH 4 -CO(NH 2 ) 2 ,與燃料電池結(jié)合使用。

3個(gè)超級(jí)電容器

尋求高性能和長(zhǎng)壽命的電極材料是超級(jí)電容器研究的重點(diǎn),其中碳材料是最常見的超級(jí)電容器電極材料,例如多孔碳材料,生物質(zhì)碳材料和碳復(fù)合材料。一些研究人員已經(jīng)制備了納米多孔碳?xì)饽z材料,并證明了良好的電化學(xué)電容特性來(lái)自三維網(wǎng)絡(luò)骨架結(jié)構(gòu)和超高比表面積。華中科技大學(xué)聶鵬儒獲得了三維多孔碳材料,并將其用作檸檬酸濕浸法回收廢鉛酸電池過(guò)程中超級(jí)電容器的電極材料。這種方法可以促進(jìn)儲(chǔ)能產(chǎn)業(yè)與環(huán)保產(chǎn)業(yè)的緊密結(jié)合,并產(chǎn)生良好的生態(tài)和環(huán)境效益。研究人員還探索了使用不同的生物質(zhì)碳材料(蔗糖,花粉,藻類等)作為超級(jí)電容器的電極材料。在復(fù)合材料方面,研究人員設(shè)計(jì)了一種夾心形的MoO 3 / C復(fù)合材料,α-MoO3層和石墨烯層水平交疊堆疊,具有優(yōu)良的電化學(xué)性能。石墨烯/碳量子點(diǎn)復(fù)合材料該材料還可用作電極材料,在0.5 A / g的電流下的比電容為256 F / g。陜西師范大學(xué)劉宗懷教授制備了介孔錳氧化物納米電極材料,該材料由錳氧化物納米顆粒組裝而成,其比表面積為456 m 2 / g,比電容為281 F / g,電流為0.25 A / g。華南理工大學(xué)的劉培培制備了一種三維納米開花的NiO-Co 3 O 4復(fù)合材料,該材料的比電容為1988。6F / g的電流為11 A / g,電容保持率1,500個(gè)周期。 94. 0%;南開大學(xué)的王一靜研究了不同形貌的NiCo 2 O 4材料的生長(zhǎng)機(jī)理,微觀結(jié)構(gòu)和性能。重慶文理學(xué)院的唐科分析了等效電阻與充電電流之間的關(guān)系。用等效電路模型研究了超級(jí)電容器的電容,存儲(chǔ)容量和充電效率隨電流的變化。討論了超級(jí)電容器的溫度存儲(chǔ)性能。影響。

4燃料電池

質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)的商業(yè)化主要受到成本和壽命的限制。由于PEMFC中使用的催化劑主要是貴金屬,例如Pt,因此在工作環(huán)境中其價(jià)格昂貴且容易降解,導(dǎo)致催化活性降低。中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的邵志剛研究員報(bào)道了一種Pd-Pt核殼催化劑,該催化劑引入Pd可以減少Pt的用量并提高催化劑的活性。此外,研究人員通過(guò)使用聚合物穩(wěn)定化,表面分組和金屬表面碳簇修飾來(lái)改善金屬與載體之間的相互作用,以獲得具有高活性和高穩(wěn)定性的PEMFC金屬氧還原催化劑。北京理工大學(xué)的曹泰介紹了一種輕量級(jí),低成本,大規(guī)模的合成方法,用于合成頂部均帶有鈷納米粒子的均勻氮摻雜竹形碳納米管。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的性能。氧化還原催化活性。通過(guò)水熱碳化,高溫?zé)崃鸦全@得的碳基催化劑和用于燃料電池的其他非鉑催化劑可以代替常規(guī)的鉑基催化劑,并且具有與商業(yè)鉑碳催化劑相當(dāng)?shù)男阅堋?/div>

5個(gè)其他電池

5. 1個(gè)鈉離子電池

Na 0. 44 MnO 2材料的充放電過(guò)程在東北大學(xué)戴克華研究。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),Mn 2 +在低電位下形成在材料表面上。導(dǎo)電樹脂酚醛樹脂PFM可以提高純錫粉的可逆比容量。實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的充放電。中南大學(xué)肖中興等。通過(guò)水熱法和高溫固相法燒結(jié)得到高純度的Na 0. 44 MnO 2,并以金屬鈉為負(fù)極組裝紐扣型電池,容量為0。 5 C循環(huán)20次。保留率為98.9%;上海電力學(xué)院張俊喜合成了橄欖石結(jié)構(gòu)的NaFePO 4微晶,用作鈉離子電池的正極材料,具有良好的電化學(xué)性能。桂林電子科技大學(xué)鄧建秋副教授通過(guò)水熱法制備了納米線性硫化鍶,并將其用作鈉離子電池的負(fù)極材料。該材料在100 mA / g時(shí)的第一放電比容量為552 mAh / g。 55個(gè)循環(huán)后,容量保留率為85.5%。它以2 A / g循環(huán)40次,然后返回100 mA / g的電流和放電的比容量恢復(fù)到580 mAh / g,表明負(fù)極材料的循環(huán)性能良好,并且負(fù)極材料的循環(huán)性能良好。大電流循環(huán)后,結(jié)構(gòu)可以保持穩(wěn)定。

5. 2鋰硫電池

鋰硫電池的研究目前集中在電極材料上,例如多孔碳材料,復(fù)合材料等,旨在提高電池安全性,循環(huán)壽命和能量密度。中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所張洪章開發(fā)的碳材料具有大的孔體積(> 4. 0 cm 3 / g),高的比表面積(> 1500 m 2 g),硫含量高(> 70%)。在高硫含量(3 mg / cm 2)的條件下,0.1 C放電的比容量為1200 mAh / g。海南大學(xué)陳勇教授使用二維手風(fēng)琴結(jié)構(gòu)的Ti 3 C 2作為正極材料。與硫結(jié)合得到S / Ti 2 C 3復(fù)合材料,在200 mAh / g的電流下,初始放電比容量達(dá)到1291 mAh / g,循環(huán)的可逆比容量仍為970 mAh / g。

5. 3節(jié)電池

中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所張華民研究員就液體電池儲(chǔ)能技術(shù)的研究進(jìn)展和應(yīng)用情況作了匯報(bào),并介紹了液體電池電解質(zhì),非氟離子導(dǎo)電膜和高分子電池的發(fā)展進(jìn)展。特定功率反應(yīng)堆。液流電池系統(tǒng)的研究成果。他們開發(fā)了一種32 kW級(jí)高功率密度液流電池組,該電池組以120 mA / cm 2的電流密度進(jìn)行充電和放電,能效為81.2%,可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn),其中流量為5 MW / 10 MWh電池儲(chǔ)能系統(tǒng)已在電網(wǎng)上實(shí)施。

六,結(jié)論

鋰離子電池,超級(jí)電容器和燃料電池仍然是電池研究的重點(diǎn)。其他電池,例如鈉離子電池,液流電池和鋰硫電池也在不斷發(fā)展。當(dāng)前,各種類型電池的研究重點(diǎn)仍是開發(fā)電極材料,以實(shí)現(xiàn)更高的容量,效率,循環(huán)性能和安全性能。
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